Beim günstigen Zusammentreffen beider Reaktionspartner - also von Cyclohexen und Brom kommt es zu einer Wechselwirkung, d.h. Überlappung der Elektronenräume der pi-Bindung und des Halogenmoleküls. Diesen Zustand bezeichnet man als pi-Komplex. Das Halogenmolekül und die pi-Bindung werden gleichzeitig polarisiert.(1) Dabei verschiebt sich das bindende Elektronenpaar innerhalb des Halogenmoleküls. Jetzt vollzieht sich eine sogenannte asymmetrische oder heterolytische Spaltung des Halogenmoleküls. Ein Bromatom übernimmt das Bindeelektronenpaar als Ganzes und wird wird zum Bromanion Br^-. Das so entstandene Bromkation Br⁺ ist äußerst reaktiv und beansprucht das Elektronenpaar der pi-Bindung am Cyclohexen zur Wiederherstellung seines Elektronenoktetts. Es entsteht ein kurzlebiges cyclisches Kation (Inderdukt) in Form eines Dreirings, welches auch oft sigma-Komplex genannt wird.(2)

Nun erfolgt der Rückseitenangriff des Bromanions von der Rückseite (3), da von vorne die Anlagerung versperrt ist. Dieser abschließende letzte Reaktionsschritt ist deutlich schneller als der erste.

Die Anlagerung von Halogenmolekülen erfolgt also in zwei rasch aufeinanderfolgenden Stufen.